《一片冰心在玉壶》讲述了一位初入江湖、励志成为第一侠盗的天才少女莫妍，为蒙冤入狱的五师兄翻案而来到开封府。她原本只想以江湖手段查明真相，却因敏锐的洞察力被包大人赏识，阴差阳错遁入公门，成为开封府的一名女捕快。这一身份转变，让她从独行侠客变为体制内的正义守护者。

在开封府，莫妍与侠骨柔情的南侠展昭相遇。两人性格迥异，一个古灵精怪、不按常理出牌，一个沉稳内敛、恪守侠义之道，初识便针锋相对，结成欢喜冤家。然而在一次次并肩查案中，他们逐渐从互不顺眼走向默契配合，情感也在刀光剑影中悄然滋长。

剧集以单元案件串联主线，莫妍与展昭一路揭露层层阴谋，从江湖恩怨到朝堂暗涌，每一桩案件都考验着他们的智慧与信念。莫妍在公门与江湖之间寻找平衡，展昭则在侠义与情感之间做出抉择。两人携手守护正义，最终不仅为五师兄洗清冤屈，更揭开背后更大的黑幕。一段冰心玉壶的江湖传奇，就此展开。